由與苯酚在苛性堿溶液中，以銅為催化劑縮合而得。氫氧化鉀、苯酚、按摩爾比配比1：1.4：1.06混合，加入銅粉，攪拌加熱進行縮合反應。反應結束后，用酸處理，分出二苯醚油層，經減壓蒸餾得到二苯醚成品。也可將和苯酚在氫氧化鈉溶液中反應。二苯醚的另一工業來源是作為水解制苯酚時的副產品。用氫氧化鈉進行水解的過程中，約有10%的轉化成二苯醚，有些工藝這個比例可達20%。通過萃取精制即得二苯醚產品。