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亞硫酸鈉在空氣中易風化并氧化為硫酸鈉。在150℃時失去結晶水。再熱則熔化為硫化鈉與硫酸鈉的混合物。無水物的密度2.633。比水合物氧化緩慢得多，在干燥空氣中無變化。受熱分解而生成硫化鈉和硫酸鈉，與強酸接觸分解成相應的鹽類而放出二氧化硫。亞硫酸鈉還原性極強，可以還原銅離子為亞銅離子（亞硫酸根可以和亞銅離子生成配合物而穩定），也可以還原磷鎢酸等弱氧化劑。亞硫酸鈉及其氫鹽在實驗室可以用于清除醚類物質的過氧化物（加入少量水，微熱攪拌反應后分液，醚層用生石灰干燥，用于一些要求不高的反應）。