浙江曲洛比利制造商-供應濰坊市性價比好的溴代吡咯腈
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苯甲酰胺類化合物是一類新型廣譜殺蟲劑。由杜邦公司開發的氯蟲酰胺、氰蟲酰胺、沈陽化工研究院發現的四氯蟲酰胺廣譜殺蟲活性。( 其中3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氫-1h-吡唑-5-羧酸酯,是合成氯蟲苯甲酰胺、氰蟲酰胺、四氯蟲酰胺的重要中間體,wo2004087689中公開了以馬來酸酐為起始原料,經過水解、親電加成、鹵化得到,再與3-氯-2-肼吡啶得到3-羥基-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氫-1h-吡唑-5-羧酸甲酯,再與三溴氧磷回流得到3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氫-1h-吡唑-5-羧酸甲酯,此合成路線步驟多,反應條件苛刻且反應時間較長。
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現有技術中制備中間體存在總收率低、廢水較多等缺點,主要的原因均在環合及溴化反應步驟。其中環合步驟都是以醇鈉催化環合,結束后加醋酸中和并加水中析出環合產物,在此過程中生成的部分環合產物發生水解,產生副產物,導致環合收率較低及產生含鹽廢水,溴化步驟均在反應結束后添加碳酸氫鈉中和的方法,亦產生含鹽廢水。因此需要一種更環保、價格低廉的、且操作更簡單的3-溴-1-(3-氯-5-r1-2-吡啶基)-4,5-二氫-1h-吡唑-5-羧酸酯的制備方法。
稱取( , )甲醇鈉于150ml三口燒瓶中,加入44ml甲醇溶液,室溫攪拌至甲醇鈉完全溶解,加入( , )3-氯-2-肼基吡啶,升溫至80℃攪拌使3-氯-2-肼基吡啶溶解,向反應液中滴加( , )馬來酸二甲酯,滴加完畢,回流攪拌30分鐘,反應結束后蒸干溶劑,得到3-羥基-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氫-1h-吡唑-5-羧酸甲酯的鈉鹽。向反應瓶中加入60ml乙腈,并加入( , )三溴氧磷,升溫至80℃,回流攪拌80分鐘,停止反應,趁熱過濾回收溴化鈉固體,濾液旋蒸出15ml乙腈溶劑,冷卻至室溫,加入90ml水析出產品,得到3-溴-1-(3-氯-2-吡啶基)-4,5-二氫-1h-吡唑-5-羧酸甲酯 ,收率 %。
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