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甘肅氬氣廠家-會寧氬氣地址-會寧氬氣費用
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在加拿大工作的英國年輕化學家巴特列特(N.Bartlett)一直從事無機氟化學的研究。自1960年以來,文獻上報道了數種新的鉑族金屬氟化物,它們都是強氧化劑,其中高價鉑的氟化物六氟化鉑(PtF6)的氧化性甚至比氟還要強。巴特列特首先用PtF6與等摩爾氧氣在室溫條件下混合反應,得到了一種深紅色固體,經X射線衍射分析和其他實驗確認此化合物的化學式為O2PtF6,其反應方程式為:
O2+PtF6→O2PtF6
這是人類制得O+2的鹽,證明PtF6是能夠氧化氧分子的強氧化劑。巴特列特頭腦機敏,善于聯想類比和推理。他考慮到O2的電離能是1175.7千焦/摩爾,氙的電離能是1175.5千焦/摩爾,比氧分子的電離能還略低,既然O2可以被PtF6氧化,那么氙也應能被PtF6氧化。他同時還計算了晶格能,若生成XePtF6,其晶格能只比O2PtF6小41.84千焦/摩爾。這說明XePtF6一旦生成,也應能穩定存在。于是巴特列特根據以上推論,仿照合成O2PtF6的方法,將PtF6的蒸氣與等摩爾的氙混合,在室溫下竟然輕而易舉地得到了一種橙色固體XePtF6:
Xe+PtF6→XePtF6 該化合物在室溫下穩定,其蒸氣壓很低。它不溶于非極性溶劑四氯化碳,這說明它可能是離子型化合物。它在真空中加熱可以升華,遇水則迅速水解,并逸出氣體:
2XePtF6+6H2O→2Xe↑+O2↑+2PtO2+12HF
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具有歷史意義的第一個含有化學鍵的"惰性"氣體化合物誕生了,從而很好地證明了巴特列特的正確設想。1962年6月,巴特列特在英國Proccedings of the Chemical Society雜志上發表了一篇重要短文,正式向化學界公布了自己的實驗報告,一下震動了整個化學界。持續70年之久的關于稀有氣體在化學上完全惰性的傳統說法。化學家們開始改變了原來的觀念,摘掉了冠以稀有氣體頭上名不副實的"惰性"的帽子,拆除了人為的樊籬,很快形成了一個合成和研究新的稀有氣體化合物的熱潮,開辟了一個稀有氣體化學的新天地。
認識上的障礙一旦拆除,更多的稀有氣體化合物很快被陸續合成出來。就在同年8月,柯拉森(H.H.Classen)在加熱加壓的情況下,以1∶5體積比混合氙與氟時,直接得到了XeF4,年底又制得了XeF2和XeF6。氙的氟化物的直接合成成功,更加激發了化學家合成稀有氣體化合物的熱情。在此后不長的時間內,人們相繼又合成了一系列不同價態的氙氟化合物、氙氟氧化物、氙氧酸鹽等,并對其物理化學性質、分子結構和化學鍵本質進行了廣泛的研究和探討,從而大大豐富和拓寬了稀有氣體化學的研究領域。到1963年初,關于氪和氡的一些化合物也陸續被合成出來了。至今,人們已經合成出了數以百計的稀有氣體化合物,但卻限于原子序數較大的氪、氙、氡,至于原子序數較小的氦、氖、氬,仍未制得它們的化合物,但有人已從理論上預測了合成這些化合物的可能性。1963年,皮門陶(Pimentaw)等人根據HeF2的電子排布與穩定的HF-2離子相似這一點,提出了利用核反應制備HeF2的3種設想:(1)制取TF-2,再利用氚〔3H(T)〕的β衰變合成HeF2:TF-2→HeF2+β;(2)用熱中子輻射LiF,生成HeF2;(3)直接用α粒子轟擊固態氟而產生HeF2。但毛姆等人則認為,HeF2和HF-2的電子排布雖然相似,但HF-2可以看成是一個H-跟兩個F原子作用成鍵,H-的電離能僅為22.44千焦/摩爾,而He的電離能卻高達 801.5千焦/摩爾,因此是否存在HeF2,在理論上是值得懷疑的,氦能否形成化合物,至今仍是個不解之謎。
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